Polymerní katalyzátory pro palladiem katalyzované reakce
Disertační práceopen access| dc.contributor.advisor | Sedlák, Miloš | |
| dc.contributor.author | Pochobradský, Jaroslav | |
| dc.contributor.referee | Korábečný, Jan | |
| dc.contributor.referee | Machotová, Jana | |
| dc.date.accepted | 2025-12-19 | |
| dc.date.accessioned | 2026-02-23T11:38:26Z | |
| dc.date.issued | 2025 | |
| dc.date.submitted | 2025-11-20 | |
| dc.description.abstract | Disertační práce je zaměřena na vývoj a studium polymerních katalyzátorů pro palladiem katalyzované reakce. V první části byly vyvinuty dvě strategie imobilizace chirálního ligandu (S)-4-isopropyl-2-(isochinolin-1-yl)oxazolinu, a to kopolymerační a postmodifikační. Byl sle-dován vliv struktury polymeru na katalytickou aktivitu v Hayashiho-Miyaurově reakci, tj. adici arylboronových kyselin na β-nitrostyren. Kopolymerační přístup s vhodně zvolenými mono-mery umožnil získat produkt s výtěžkem až 94 % a s enantioselektivitou do 83 %, avšak za cenu přibližně sedminásobného snížení katalytické aktivity. Postmodifikační imobilizace na Tentagel™ S NH2 byla účinnější, poskytovala produkty ve výtěžku až 98 % a enantioselektivi-tou až 89 %, přičemž vedla pouze k zhruba 2,5násobnému poklesu katalytické aktivity. Druhá část práce se soustředila na imobilizaci N-acetylfenylalaninu a jeho využití jako li-gandu pro palladiem katalyzovanou dvojitou C–H funkcionalizaci N-methylindol-3-karboxy-lových kyselin. Bylo prokázáno, že klíčovým parametrem katalytického systému je obsah li-gandu v polymerní matrici, přičemž vyvinuté katalyzátory dosahovaly srovnatelné aktivity jako homogenní systémy. Detailní studie stability ukázala, že i přes chemickou odolnost polymer-ních nosičů je zásadním limitem vyluhování palladia během reakce. Získané výsledky poskytují cenný vhled do faktorů určujících stabilitu a reaktivitu heterogenních polymerních katalyzátorů a přispívají k jejich dalšímu racionálnímu návrhu. | cze |
| dc.description.abstract-translated | This dissertation is focused on the development and study of polymer-supported catalysts for palladium-catalysed reactions. In the first part, two immobilization strategies of the chiral ligand (S)-4-isopropyl-2-(isoquinolin-1-yl)oxazoline were developed, namely copolymeriza-tion and post-modification. The influence of the polymer structure on catalytic activity in the Hayashi–Miyaura reaction, i.e. the addition of arylboronic acids to β-nitrostyrene, was investi-gated. The copolymerization approach employing suitably selected comonomers enabled the synthesis of products with yields of up to 94% and enantioselectivities of up to 83%, albeit at the cost of an approximately sevenfold decrease in catalytic activity. In contrast, the post-mod-ification immobilization on Tentagel™ S NH2 proved more efficient, affording products in yields of up to 98% and enantioselectivities of up to 89%, while leading to only about a 2.5-fold reduction in catalytic activity. The second part of the work focused on the immobilization of N-acetylphenylalanine and its application as a ligand in palladium-catalysed double C–H functionalization of N-methylindole-3-carboxylic acids. It was demonstrated that the ligand content in the polymer matrix represents a crucial parameter for catalytic performance, with the developed catalysts exhibiting activities comparable to their homogeneous counterparts. A detailed stability study revealed that, despite the chemical robustness of the polymer matrices, palladium leaching during the reaction con-stitutes a major limitation. The obtained results provide valuable insights into the factors gov-erning the stability and reactivity of heterogeneous polymer-supported catalysts and contribute to their further rational design. | eng |
| dc.description.defence | Obhajobu zahájil předseda komise – prof. Ing. Jiří Hanusek, Ph.D. konstatováním, že je přítomno všech 5 členů děkanem jmenované komise vč. 2 oponentů a komise je tudíž usnášeníschopná. Dále představil doktoranda a uvedl, že byly splněny všechny požadavky Studijního a zkušebního řádu a informoval členy komise o vykonaných zkouškách a jejich výsledku. Rovněž konstatoval, že doktorand absolvoval dne 29. 1. 2025 Státní doktorskou zkoušku s výsledkem "splněno". Prof. Ing. Miloš Sedlák, DrSc. jako vedoucí Ústavu organické chemie a technologie poté vyjádřil kladný postoj pracoviště k práci uchazeče. Následně prof. Ing. Miloš Sedlák, DrSc. seznámil komisi se svým posudkem školitele. Ing. Pochobradský posléze prezentoval teze své disertační práce (Polymerní katalyzátory pro palladiem katalyzované reakce) formou 30min. přednášky. Jeho projev byl hodnocen jako srozumitelný a jasně demonstrující uchazečovu znalost studované problematiky. Oba přítomní oponenti - doc. PharmDr. Jan Korábečný, Ph.D. a doc. Ing. Jana Machotová, Ph.D. poté přečetli své oponentské posudky s připomínkami a dotazy, na které uchazeč obratem reagoval ke spokojenosti obou oponentů. Odpovědi na vznesené dotazy předal rovněž v písemné formě. V následné otevřené veřejné diskusi zazněly tyto dotazy: prof. Ing. Jiří Hanusek, Ph.D.: Otázka týkající se redukce Pd HEMOU. prof. Ing. Jiří Kulhánek, Ph.D.: Otázka selektivní hydrolýzy esterové vedle amidické skupiny. doc. RNDr. Miroslav Soural, Ph.D.: Otázka týkající se výběru rozpouštědel při reakcích. Byly zkoušeny směsi rozpouštědel? Bylo zjištěno množství zakotveného ligandu do polymerní matrice? Na všechny vznesené dotazy uchazeč odpověděl k plné spokojenosti členů komise. Předseda komise konstatoval, že k předložené disertační práci nepřišla žádná další písemná vyjádření a ukončil tak veřejnou část obhajoby. Na neveřejném zasedání členové komise kladně hodnotili průběh obhajoby i kvalitu samotné disertační práce a explicitně se vyjádřili ke dvěma následujícím bodům: Souvislost mezi výsledky uvedenými v disertační práci a předkládanými publikacemi: Komise konstatovala, že prezentované výsledky disertační práce zcela korespondují se dvěma publikovanými články v impaktovaném časopise Reactive & Functional Polymers (Q2), kde je uchazeč prvním autorem. Tím je splněna podmínka, uvedená v Článku 5 Směrnice FChT č. 3/2017 v platném znění. Dále je spoluautorem dvou publikací v impaktovaném časopise Beilstein Journal of Organic Chemistry (Q2), které přímo nesouvisí s tématem disertační práce. Vyjádření komise k podílu studenta na předkládaných publikacích: Komise rovněž na základě prezentovaných výsledků, prvoautorství 2 tematicky souvisejících prací a vyjádření školitele konstatovala, že podíl uchazeče na všech předložených publikacích je zásadní a naplňuje tak Článek 10 Směrnice FChT č. 3/2017 v platném znění. Poté členové komise upravili hlasovací lístky. Na základě výsledku tajného hlasování (Splněno: 5, Nesplněno: 0) předseda komise konstatoval, že výsledek obhajoby je SPLNĚNO. Na závěr zasedání seznámil předseda s výsledkem obhajoby uchazeče a konstatoval, že o tomto výsledku zpraví prostřednictvím předsedy oborovou radu studijního programu Organická chemie i děkana FChT Univerzity Pardubice - prof. Ing. Petra Němce, Ph.D. a podá návrh, aby byl Ing. Jaroslavu Pochobradskému udělen akademický titul „Ph.D.“ | cze |
| dc.description.department | Fakulta chemicko-technologická | cze |
| dc.description.grade | Dokončená práce s úspěšnou obhajobou | cze |
| dc.format | 165 s. + přílohy | cze |
| dc.identifier | Univerzitní knihovna (studovna) | cze |
| dc.identifier.signature | D40850 | |
| dc.identifier.stag | 52022 | |
| dc.identifier.uri | https://hdl.handle.net/10195/87539 | |
| dc.language.iso | cze | |
| dc.publisher | Univerzita Pardubice | cze |
| dc.rights | Bez omezení | cze |
| dc.subject | polymerní katalyzátor | cze |
| dc.subject | palladium | cze |
| dc.subject | imobilizace | cze |
| dc.subject | C–H funkcionalizace | cze |
| dc.subject | Hayashiho–Miyaurova reakce | cze |
| dc.subject.translated | polymer-supported catalyst | eng |
| dc.subject.translated | palladium | eng |
| dc.subject.translated | immobilization | eng |
| dc.subject.translated | C–H functionalization | eng |
| dc.subject.translated | Hayashi–Miyaura reaction | eng |
| dc.thesis.degree-discipline | Organická chemie | cze |
| dc.thesis.degree-grantor | Univerzita Pardubice. Fakulta chemicko-technologická | cze |
| dc.thesis.degree-name | Ph.D. | |
| dc.thesis.degree-program | Organická chemie | cze |
| dc.title | Polymerní katalyzátory pro palladiem katalyzované reakce | cze |
| dc.title.alternative | Polymer catalysts for palladium catalysed reactions | eng |
| dc.type | disertační práce | cze |
Soubory
Původní svazek
1 - 5 z 5
Načítá se...
- Název:
- PochobradskyJ_PolymerniKatalyzatory_MS_2025.pdf
- Velikost:
- 14.63 MB
- Formát:
- Adobe Portable Document Format
- Popis:
- Plný text práce
Načítá se...
- Název:
- Pochobradsky_PhD_Theses.pdf
- Velikost:
- 837.98 KB
- Formát:
- Adobe Portable Document Format
- Popis:
- Teze v AJ
Načítá se...
- Název:
- prof.Sedlak_posudek_skolitele_Ing._Pochobradsky.PDF
- Velikost:
- 152.97 KB
- Formát:
- Adobe Portable Document Format
- Popis:
- Posudek školitele
Načítá se...
- Název:
- Posudek_doc.Korabecny_Ing.Pochobradsky.PDF
- Velikost:
- 115.33 KB
- Formát:
- Adobe Portable Document Format
- Popis:
- Posudek oponenta práce
Načítá se...
- Název:
- Posudek_doc.Machotova_Ing._Pochobradsky.PDF
- Velikost:
- 72.03 KB
- Formát:
- Adobe Portable Document Format
- Popis:
- Posudek oponenta práce