Polymerní katalyzátory pro palladiem katalyzované reakce

Abstract

Disertační práce je zaměřena na vývoj a studium polymerních katalyzátorů pro palladiem katalyzované reakce. V první části byly vyvinuty dvě strategie imobilizace chirálního ligandu (S)-4-isopropyl-2-(isochinolin-1-yl)oxazolinu, a to kopolymerační a postmodifikační. Byl sle-dován vliv struktury polymeru na katalytickou aktivitu v Hayashiho-Miyaurově reakci, tj. adici arylboronových kyselin na β-nitrostyren. Kopolymerační přístup s vhodně zvolenými mono-mery umožnil získat produkt s výtěžkem až 94 % a s enantioselektivitou do 83 %, avšak za cenu přibližně sedminásobného snížení katalytické aktivity. Postmodifikační imobilizace na Tentagel™ S NH2 byla účinnější, poskytovala produkty ve výtěžku až 98 % a enantioselektivi-tou až 89 %, přičemž vedla pouze k zhruba 2,5násobnému poklesu katalytické aktivity. Druhá část práce se soustředila na imobilizaci N-acetylfenylalaninu a jeho využití jako li-gandu pro palladiem katalyzovanou dvojitou C–H funkcionalizaci N-methylindol-3-karboxy-lových kyselin. Bylo prokázáno, že klíčovým parametrem katalytického systému je obsah li-gandu v polymerní matrici, přičemž vyvinuté katalyzátory dosahovaly srovnatelné aktivity jako homogenní systémy. Detailní studie stability ukázala, že i přes chemickou odolnost polymer-ních nosičů je zásadním limitem vyluhování palladia během reakce. Získané výsledky poskytují cenný vhled do faktorů určujících stabilitu a reaktivitu heterogenních polymerních katalyzátorů a přispívají k jejich dalšímu racionálnímu návrhu.