Zobrazit minimální záznam
dc.contributor.author |
Horáková, Eva
|
cze |
dc.contributor.author |
Valtr, Jakub
|
cze |
dc.contributor.author |
Dostálová, Kamila
|
cze |
dc.contributor.author |
Drabina, Pavel
|
cze |
dc.contributor.author |
Váňa, Jiří
|
cze |
dc.contributor.author |
Růžička, Aleš
|
cze |
dc.contributor.author |
Hanusek, Jiří
|
cze |
dc.date.accessioned |
2020-03-19T12:48:24Z |
|
dc.date.available |
2020-03-19T12:48:24Z |
|
dc.date.issued |
2019 |
eng |
dc.identifier.issn |
2365-6549 |
eng |
dc.identifier.uri |
https://hdl.handle.net/10195/74887 |
|
dc.description.abstract |
An intramolecular base-catalyzed nitroaldol reaction of three newly prepared 2-(2-nitroalkyl)benzaldehydes (1a-c) giving corresponding 2-nitroindan-1-ols (2a-c) was studied in water and five non-aqueous solvents. Whilst for the parent 2-(2-nitroethyl)benzaldehyde (1a) the reaction takes place in two kinetically discernible steps - deprotonation and cyclization, for 2-(2-nitropropyl)- and 2-(2-nitro-2-phenylethyl)benzaldehydes 1b and 1c general base-catalyzed formation of a reactive carbanion is rate-limitting. An unusually high Bronsted coefficient (beta(B)=1.12 +/- 0.03) was found for 1b indicating smaller imbalance of the transition state whose structure therefore resembles a nitronate. Cyclization products 2a-c prefer relative trans-configuration in ratios from 55:45 to 83:17 depending on the solvent. Mutual interconversion of the cis-/trans-diastereoisomers occurs either via nitronate species 2a(-) or via a reverse ring opening/ring closing pathway through the nitronate species 1b(-) and 1c(-). The mechanism was also supported by quantum calculations. |
eng |
dc.format |
p. 3973–3979 |
eng |
dc.language.iso |
eng |
eng |
dc.publisher |
Wiley-VCH |
eng |
dc.relation.ispartof |
ChemistrySelect, volume 4, issue: 13 |
eng |
dc.rights |
pouze v rámci univerzity |
cze |
dc.subject |
Cyclization |
eng |
dc.subject |
Epimerization |
eng |
dc.subject |
kinetics |
eng |
dc.subject |
nitroaldol reaction |
eng |
dc.subject |
reaction mechanism |
eng |
dc.subject |
Kinetika |
cze |
dc.subject |
nitroaldolová reakce |
cze |
dc.subject |
epimerizace, cyklizace |
cze |
dc.subject |
2-nitroindan-1-ol |
cze |
dc.title |
A Kinetic Study of the Intramolecular Nitroaldol (Henry) Reaction Giving 2-Nitroindan-1-ols |
eng |
dc.title.alternative |
Kinetická studie intramolekulární nitroaldolové (Henryho) reakce poskytující 2-nitroindan-1-oly |
cze |
dc.type |
article |
eng |
dc.description.abstract-translated |
Ve vodě a pěti nevodných rozpouštědlech byla studována intramolekulární bazicky katalyzovaná nitroaldolová reakce tří nově připravených 2-(2-nitroalkyl)benzaldehydů (1a-c) poskytující odpovídající 2-nitroindan-1-oly (2a-c). Zatímco u základního 2-(2-nitroethyl)benzaldehydu (1a) probíhá reakce ve dvou kineticky oddělitelných krocích - deprotonaci a cyklizaci, u 2-(2-nitropropyl)- a 2-(2-nitro-2-fenylethyl)benzaldehydů 1b a 1c je rychlost určující obecně bazicky katalyzovaný vznik reaktivního karbaniontu. Neobvykle vysoký Bronsted koeficient (beta(B)=1.12 +/- 0.03) byl nalezen pro 1b, což ukazuje na malou nevyváženost struktury transitního stavu, jehož struktura proto připomíná nitronát. Cyklizační produkty 2a-c preferují relativní trans-configuraci v poměrech od 55:45 do 83:17 v závislosti na rozpouštědle. Vzájemná interkonverze cis-/trans-diastereoisomerů probíhá buď přes nitronát 2a- nebo přes reverzní otevření/uzavření kruhu přes 1b- a 1c-. Mechanismus byl také podpořen kvantově chemickými výpočty. |
cze |
dc.peerreviewed |
yes |
eng |
dc.publicationstatus |
published version |
eng |
dc.identifier.doi |
10.1002/slct.201900481 |
eng |
dc.relation.publisherversion |
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/slct.201900481 |
eng |
dc.project.ID |
GA17-08499S/Recyklovatelné katalyzátory pro udržitelné technologie pokročilých organických intermediátů |
eng |
dc.identifier.wos |
000464282100049 |
eng |
dc.identifier.obd |
39882902 |
eng |
Tento záznam se objevuje v následujících kolekcích
Zobrazit minimální záznam
|
Vyhledávání
Procházet
-
Vše v Digitální knihovně
-
Tato kolekce
Můj účet
|