Zobrazit minimální záznam
dc.contributor.advisor |
Hanusek, Jiří |
|
dc.contributor.author |
Valtr, Jakub
|
|
dc.date.accessioned |
2016-06-09T12:27:09Z |
|
dc.date.available |
2016-06-09T12:27:09Z |
|
dc.date.issued |
2016 |
|
dc.date.submitted |
2016-05-20 |
|
dc.identifier |
Univerzitní knihovna ( studovna) |
cze |
dc.identifier.uri |
http://hdl.handle.net/10195/64152 |
|
dc.description.abstract |
V rámci diplomové práce byly teoreticky navrženy dva doposud nepopsané syntetické postupy vedoucí k derivátům 2-nitro-2,3-dihydro-1H-inden-1-olu, z nichž jeden byl úspěšně realizován. Tento postup vychází z 2-brombenzaldehydu, jehož aldehydická skupina byla ochráněna acetalizací a brom v poloze 2 byl substituován další aldehydickou skupinou pomocí butyllithia a N,N-dimethylformamidu. Vzniklý 2-(dimethoxymethyl)benzaldehyd byl poté Henryho reakcí s nitromethanem a nitroethanem a následnou eliminací převeden na příslušný nitroalken, jež po redukci tetrahydridoboritanem sodným a po odchránění poskytují 2-(2-nitroethyl)benzaldehyd resp. 2-(2-nitropropyl)benzaldehyd. Cyklizace těchto aldehydů v bazickém prostředí poskytla požadovaný 2-nitro-2,3-dihydro-1H-inden-1-ol resp. 2-methyl-2-nitro-2,3-dihydro-1H-inden-1-ol, a to jako směs diastereomerů v poměru 3:1 resp. 4,5:1. Při použití chirálního katalyzátoru (2R,5S)-5-terc-butyl-2,5-dimethyl-2-(pyridin-2-yl)imidazolidin-4-onu a octanu měďnatého byl u 2-nitro-2,3-dihydro-1H-inden-1-olu změněn diastereoisomerní poměr na 1:2,5, kdežto u 2-methyl-2-nitro-2,3-dihydro-1H-inden-1-olu nemá chirální katalyzátor žádný vliv. Kinetika cyklizace poskytující oba 2-nitro-2,3-dihydro-1H-inden-1-oly byla studována v terciárních aminových pufrech. Bylo zjištěno, že při cyklizaci 2-(2-nitroethyl)benzaldehydu se uplatňují tři následné reakce, kdežto u 2-(2-nitropropyl)benzaldehydu probíhá cyklizace v jednom stupni a je obecně bazicky katalyzovaná. Ze získaných katalytických konstant byla konstruována Bronstedova korelace s beta = 1,09, což odpovídá pozdnímu tranzitnímu stavu s uplatněním nedokonalé synchronizace vzniku karbaniontu s jeho delokalizací s nitroskupinou. |
cze |
dc.format |
52 s. |
cze |
dc.format.extent |
3119368 bytes |
|
dc.format.mimetype |
application/pdf |
|
dc.language.iso |
cze |
|
dc.publisher |
Univerzita Pardubice |
cze |
dc.rights |
Práce není přístupná |
|
dc.subject |
henryho reakce |
cze |
dc.subject |
chirální katalýza |
cze |
dc.subject |
2-nitroindan-1-ol |
cze |
dc.subject |
kinetika |
cze |
dc.subject |
cyklizace |
cze |
dc.subject |
henry reaction |
eng |
dc.subject |
chiral catalyst |
eng |
dc.subject |
2-nitroindan-1-ol |
eng |
dc.subject |
kintetic |
eng |
dc.subject |
cyclization |
eng |
dc.title |
Syntéza sloučenin obsahujících 2-nitro-2,3-dihydro-1H-inden-1-olový skelet s využitím intramolekulární Henryho reakce |
cze |
dc.title.alternative |
Synthesis of compounds containing 2-nitro-2,3-dihydro-1H-inden-1-ol moiety using intramolecular Henry reaction |
eng |
dc.type |
diplomová práce |
cze |
dc.contributor.referee |
Hejtmánková, Ludmila |
cze |
dc.date.accepted |
2016-06-08 |
|
dc.description.abstract-translated |
During work on my diploma thesis I have suggested two synthetic pathways leading to 2-nitro-2,3-dihydro-1H-inden-1-ol derivatives which have not been described in the literature yet. One of these newly suggested protocols have been successfully realized. This protocol starts from 2-bromobenzaldehyde, whose aldehydic group was protected by acetalization and its bromine in position 2 was substituted by another aldehydic group using butyllithium and N,N-dimethylformamide. Resulting 2-(dimethoxymethyl)benzaldehyde was then transformed to corresponding nitroalkene using intermolecular Henry reaction with nitromethane and nitroethane followed by consecutive elimination. 2-(2-Nitroethyl)benzaldehyde or 2-(2-nitropropyl)benzaldehyde were obtained by reduction using sodium borohydride and deprotection of aldehydic group. Cyclization of these aldehydes under base conditions gave 2-nitro-2,3-dihydro-1H-inden-1-ol and 2-methyl-2-nitro-2,3-dihydro-1H-inden-1-ol in diastereomeric ratio 3:1 and 4,5:1, respectively. When chiral catalyst (2R,5S)-5-tert-butyl-2,5-dimethyl-2-(pyridin-2-yl)imidazolidin-4-one and copper(II) acetate was used for cyclization giving 2-nitro-2,3-dihydro-1H-inden-1-ol, the diastereomeric ratio was changed to 1:2,5, whereas for 2-methyl-2-nitro-2,3-dihydro-1H-inden-1-ol there was no influence of the chiral catalyst. Kinetics of cyclization giving both 2-nitro-2,3-dihydro-1H-inden-1-ols was studied in tertiary amine buffers. It was found, that during cyclization to 2-(2-nitroethyl)benzaldehyde involves three consecutive steps, whereas for 2-(2-nitropropyl)benzaldehyde the reaction involves only single general-base-catalyzed step. From catalytic rate constants it was possible to plot linear Bronsted correlation with slope beta = 1,09, corresponding to a late transition step in which non-perfect synchronization principle makes itself felt due to non-synchronous formation of carbanion and its delocalization with a nitro group. |
eng |
dc.description.department |
Fakulta chemicko-technologická |
cze |
dc.thesis.degree-discipline |
Technologie organických specialit |
cze |
dc.thesis.degree-name |
Ing. |
|
dc.thesis.degree-grantor |
Univerzita Pardubice. Fakulta chemicko-technologická |
cze |
dc.identifier.signature |
D35418 |
cze |
dc.thesis.degree-program |
Chemie a technologie materiálů |
cze |
dc.identifier.stag |
30230 |
|
dc.description.grade |
Dokončená práce s úspěšnou obhajobou |
cze |
Tento záznam se objevuje v následujících kolekcích
Zobrazit minimální záznam
|
Vyhledávání
Procházet
-
Vše v Digitální knihovně
-
Tato kolekce
Můj účet
|