Enantioselektivní katalyzátory odvozené od amidů a thioamidů (3S)-1,2,3,4-tetrahydroisochinolin-3-karboxylové kyseliny

Androvič, Ladislav

Digitální knihovna UPCE
→
Univerzita Pardubice
→
Vysokoškolské kvalifikační práce / Theses, dissertations, etc.
→
Zobrazit záznam

dc.contributor.advisor	Sedlák, Miloš	cze
dc.contributor.author	Androvič, Ladislav
dc.date.accessioned	2012-07-15T22:41:58Z
dc.date.available	2012-07-15T22:41:58Z
dc.date.issued	2012
dc.identifier	Univerzitní knihovna (sklad)	cze
dc.identifier.uri	http://hdl.handle.net/10195/46003
dc.description.abstract	Souhrn Bylo připraveno a charakterizováno osm nových opticky čistých N-substituovaných (S)-1,2,3,4-tetrahydroisochinolin-3-karboxamidů a thioamidů: (3S)-1,2,3,4-tetrahydro-isochinolin-3-karboxamid (3S)-N-(pyridin-2-yl)-1,2,3,4-tetrahydroisochinolin-3-karboxamid, (3S)-N-benzyl-1,2,3,4-tetrahydroisochinolin-3-karbox-amid, (3S)-N-[(1S)-1-fenylethyl]-1,2,3,4-tetrahydro-isochinolin-3-karboxamid, (3S)-N-[(1R)-1-fenylethyl]-1,2,3,4-tetrahydro-isochinolin-3-karboxamid, (3S)-N-[(4-methylfenyl)sulfonyl]-1,2,3,4-tetrahydro-isochinolin-3-karboxamid, (3S)-N-[(1S)-1-fenylethyl]-1,2,3,4-tetrahydroiso-chinolin-3-karbothioamid a (3S)-N-[(1R)-1-fenylethyl]-1,2,3,4-tetrahydro-isochinolin-3-karbothioamid. Tyto amidy a thioamidy byly testovány jako organokatalyzátory aldolizační reakce acetonu s 4-nitrobenzaldehydem (20 mol% katalyzátoru; 25 °C, - 10 °C). Thioamidy poskytují vyšší enantioselektivitu vzniku (4R) nebo (4S)-4-hydroxy-4-(4-nitrofenyl)butan-2-onu ve srovnání s analogickými amidy. (3S)-N-[(1R)-1-Fenylethyl]-1,2,3,4-tetrahydroisochinolin-3-karbothioamid poskytuje v dané sérii nejlepší enantioselektivní výtěžek (17%, 77% ee), katalyzuje však mnohem pomaleji než analogický (S)-prolinový derivát (62 % ; 84% ee ).	cze
dc.format	54 s.	cze
dc.format.extent	6281801 bytes	cze
dc.format.mimetype	application/pdf	cze
dc.language.iso	cze
dc.publisher	Univerzita Pardubice	cze
dc.rights	Bez omezení	cze
dc.subject	aldolizace	cze
dc.subject	enantioselektivita	cze
dc.subject	organokatalýza	cze
dc.subject	tetrahydroisochinolin-3-karboxamidy	cze
dc.subject	aldolization	eng
dc.subject	enantioselectivity	eng
dc.subject	organocatalysis	eng
dc.subject	tetrahydroisoquinoline-3-carboxamides	eng
dc.title	Enantioselektivní katalyzátory odvozené od amidů a thioamidů (3S)-1,2,3,4-tetrahydroisochinolin-3-karboxylové kyseliny	cze
dc.title.alternative	Enantioselective catalysts derived from amides and thioamides of (3S)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-3-carboxylic acid	eng
dc.type	diplomová práce	cze
dc.contributor.referee	Halama, Aleš	cze
dc.date.accepted	2012	cze
dc.description.abstract-translated	Eight new optically pure N-substituted (S)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-3-carboxamides and thioamides were prepared and characterised: (3S)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-3-carboxamide (3S)-N-(pyridin-2-yl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-3-carboamide, (3S)-N-benzyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-3-carboxamide, (3S)-N-[(1S)-1-phenylethyl]-1,2,3,4-tetrahydro-isoquinoline-3-carboxamide, (3S)-N-[(1R)-1-phenylethyl]-1,2,3,4-tetrahydro-isoquinoline-3-carboxamide, (3S)-N-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-1,2,3,4-tetrahydro-isoquinoline-3-carboxamide, (3S)-N-[(1S)-1-phenylethyl]-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-3-carbothioamide and (3S)-N-[(1R)-1-phenylethyl]-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-3-carbothioamide. These amides and thioamides were tested as organocatalysts for aldolization of acetone with 4-nitrobenzaldehyde (20mol% catalyst, 25°C, -10°C). Thioamides provide higher enantioselectivity of formation of (4R) or (4S)-4-hydroxy-4-(4-nitrophenyl)butan-2-one compared with analogic amides. (3S)-N-[(1R)-1-Phenylethyl]-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-3-carbothioamide provides in the reaction sequence the best enantioselective excess (17%, 77% ee), but catalyses more slowly than analogic (S)-proline derivative (62%, 84%ee)	eng
dc.description.department	Ústav organické chemie a technologie	cze
dc.thesis.degree-discipline	Organická chemie	cze
dc.thesis.degree-name	Ing.	cze
dc.thesis.degree-grantor	Univerzita Pardubice. Fakulta chemicko-technologická	cze
dc.identifier.signature	D27072	cze
dc.thesis.degree-program	Chemie	cze
dc.description.defence	Student přednesl cca 15-ti minutovou prezentaci své diplomové práce s názvem "Enantioselektivní katalyzátory odvozené od amidů a thioamidů (3S)-1,2,3,4-tetrahydroisochinolin-3-karboxylové kyseliny". Poté byly přečteny posudky školitele a oponenta. K obhajobě byly vzneseny následující otázky a připomínky: prof. Ing. Jiří Svoboda, CSc.: Neprobíhala u aldolizace paralelní reakce? prof. RNDr. Milan Potáček, CSc.: Výtka k chybějícímu číslovaní a označení atomů v NMR spektrech. prof. Ing. Vladimír Macháček, DrSc.: Výtka k pojmu "stabilizace tranzitního stavu". prof. Ing. Miroslav Ludwig, CSc.: Proč jste zvolili uvedené reakční teploty? prof. Ing. Oldřich Pytela, DrSc.: Proč deriváty s atomem síry jsou enantioselektivnější? Vysvětlete. prof. Ing. Radim Hrdina, CSc.: Diskuze ohledně chemických výtěžků modelové asymetrické reakce. Zvýšil by se výtěžek po prodloužení r. času?	cze
dc.identifier.stag	17500	cze
dc.description.grade	Dokončená práce s úspěšnou obhajobou	cze