Studium cyklizace isothiouroniových solí odvozených od 2-chlormethylidenmalonátu na heterocyklické sloučeniny

Abstract

Byly připraveny a pomocí spektrálních metod charakterizovány čtyři isothiouroniové soli odvozené od methyl 2-(chlormethyliden)malonátu a thiomočoviny, N,N' dimethylthiomočoviny, N-fenylthiomočoviny a N-fenyl-N'-methylthiomočoviny. Dále byla zkoumána možnost transformace připravených solí na deriváty 2 imino 1,3 thiazinu resp. 2-thioxopyrimidinu. Bylo zjištěno, že tato transformace probíhá pouze ve slabě bazickém prostředí a i zde je komplikována vznikem několika vedlejších produktů, jako je tetramethyl-2,2'-(sulfandiyldimethylyliden)dipropandioát resp. výchozí thiomočoviny. Celkové výtěžky získaných heterocyklických sloučenin proto nepřesáhly 40 %. Přesto bylo ve všech případech možné identifikovat a charakterizovat tyto heterocyklické sloučeniny. Reakce probíhá jako intramolekulární cyklizace méně substituovaným atomem dusíku, která primárně vždy poskytuje příslušný derivát 2-imino-1,3-thiazinu. Tento thiazinový derivát lze izolovat pouze nesubstituovaný, v případě jakékoliv substituce na atomech dusíku dochází k rychlému Dimrothovu přesmyku na odpovídající 2-thioxopyrimidin. Kvalitativně byla studována i kinetika transformace připravených solí ve vodě a v roztocích neutrálních a slabě bazických pufrů.