Zakotvené katalyzátory pro enantioselektivní reakce na aktivovaných dvojných vazbách

Abstract

Byla studována katalytická aktivita připravených botnavých perlových kopolymerů založených na ethyl-(4-vinylbenzyl)-L-tartrátu pro modelovou Sharplessovu epoxidaci skořicového alkoholu. Tyto katalyzátory nebylo možné recyklovat z důvodu alkoholýzy esterové vazby a s tím spojeným vymýváním tartátového fragmentu z matrice polymeru. Proto byl navržen a připraven ethyl-(2R,3R)-2,3-dihydroxy-4-oxo-5-(4-vinylfenyl)pentanoát a z něho odvozený botnavý perlový kopolymer. Tento kopolymer se stabilně zakotveným ketoesterem odvozeným od kyseliny L-vinné bylo možné recyklovat minimálně 4 ×, což bylo ověřeno na dvou substrátech. Dosažená enantioselektivita, výtěžky a možnosti recyklace jsou nesrovnatelně vyšší ve srovnání s dosud publikovanými heterogenními systémy a jsou zcela srovnatelné s provedením reakce v homogenním prostředí. Ve druhé části práce byla zpracována literární rešerše palladiem katalyzovaných asymetrických 1,4-adic arylboronových kyselin na konjugované cyklické enony. Následně byl navržen a připraven monomer (S)-4-(terc-butyl)-2-(4-(4-vinylfenyl)pyridin-2-yl)-4,5-dihydrooxazol a z něho byly připraveny botnavé perlové kopolymery s rozdílnými síťovadly. Katalytické vlastnosti palladnatých komplexů, od připravených kopolymerů, byly studovány na adici fenylboronové kyseliny na 3-methylcyklohex-2-en-1-on. Byl diskutován vliv struktury síťovadla na katalytické vlastnosti. Katalyzátory bylo možné recyklovat až 6× a jejich účinnost byla srovnatelná s homogenním prostředím, a to i pro další modelové substráty.