Studium ortho efektu na modelu fenylesterů substituovaných benzoových kyselin

Abstract

Bylo syntetizováno 33 modelových fenylesterů 2- resp. 4-substituovaných benzoových kyselin. Kinetika bazicky katalyzované hydrolýzy modelových fenylesterů probíhající mechanismem BAc2 byla změřena spektrofotometricky v 50 (v/v) % dimethylsulfoxidu při 25°C. Adiční reakce hydroxylového iontu na fenylbenzoaty byla použita ke konstrukci kinetické JE aciditní škály. Kinetika hydrolýzy fenylesterů 4-substituovaných benzoových kyselin splňovala Hammettovu závislost s hodnotou p=2.44. Při studiu substitučních efektů na fenylesterech ortho substituovaných benzoových kyselin nebyl popis pomocí jednoparametrových ani více parametrových vztahů Hammettova typu dostatečně výstižný. Variabilitu souboru experimentálních dat se podařilo vysvětlit teorií AISE, pomocí které byly substituenty podle typu interakce s reakčním centrem rozděleny do dvou tříd - na substituenty s reakčním centrem intramolekulárně konjugující a substituenty s reakčním cemtrem intramolekulárně nekonjugující.