Struktura a reaktivita vybraných C,N-chelatovaných organocíničitých halogenidů

Abstract

V rámci této disertační práce byla studována reaktivita organocíničitých sloučenin obsahujících C,N-chelatující ligand(y) s různými činidly. Pozornost byla soustředěna především na reakce substituční a hydrolytické. Prvořadým cílem této práce bylo pochopit průběh studovaných reakcí, identifikovat a popsat strukturu a vlastnosti produktů zmíněných reakcí. Připravené sloučeniny byly charakterizovány pomocí různých metod experimentálního výzkumu, zejména pomocí multinukleární NMR spektroskopie, ESI-MS technik a elementární analýzy. Struktura výchozích sloučenin i produktů byla v roztoku studována především pomocí multinukleární NMR spektroskopie a v tuhé fázi potom rentgenostrukturální analýzou. Konkrétně bylo studováno použití C,N-chelatovaného di-n-butylcíničitého fluoridu jako fluoračního činidla pro fluorace chlorsilanů, chlorfosfinů, chloroformiátů, acyl chloridů, fosgenu a jeho derivátů, halogenidů kovů a vybraných C,N-chelatovaných organocíničitých chloridů. Byla také studována reaktivita různých C,N-chelatovaných organocíničitých chloridů s protickými kyselinami. Těmito reakcemi byly připraveny zwitteriontové organostannaty, které se osvědčily jako přenašeče minerálních kyselin do nevodných prostředí. Korelací vybraných parametrů 1H NMR spekter a pKA použitých anorganických kyselin bylo možné zhodnotit sílu těchto kyselin v nevodných prostředích. Pozornost byla dále soustředěna na přípravu a studium struktury C,N-chelatovaných organocíničitých trifluoracetátů a jejich hydrolytických produktů. Vybrané produkty hydrolýzy těchto organocíničitých trifluoracetátů byly testovány jako potenciální katalyzátory transesterifikačních a dekarboxylačních reakcí a při syntéze lineárních karbonátů z alkoholů a oxidu uhličitého. Byla též připravena a strukturně charakterizována řada C,N-chelatovaných organocíničitých karboxylátů obsahujících ferrocenylový substituent.