Intermediáty v transformačních reakcích heterocyklických sloučenin a reakcích s účastí přechodných kovů

Abstract

Tato habilitační práce shrnuje výsledky dosažené při studiu reakčních mechanismů a charakterizaci klíčových reakčních intermediátů vystupujících v reakcích katalyzovaných jak acidobazicky, tak i s pomocí přechodných kovů. V první části jsou diskutovány mechanismy transformačních reakcí heterocyklických sloučenin. Hlavní část je zaměřena na acidobazicky katalyzované intramolekulární reakce isothiouroniových solí odvozených od 2-brombutyrolaktonu a 3-bromftalidu, při kterých je důraz kladen zejména na vliv substituce na průběh těchto reakcí. Dále pak jsou detailně studovány mechanismy intramolekulární Henryho reakce, kysele katalyzované transformace 3-indolylmáselné kyseliny a rozpad 3-halodiazirin-3-karboxylových kyselin. Druhá část práce je zaměřena na studium mechanismů reakcí probíhajících s účastí přechodných kovů, jmenovitě zlata a palladia. Vedle studia mechanismu zlatem katalyzované adice alkoholů na trojnou vazbu je důraz je kladen zejména na nuklearitu klíčových reaktivních intermediátů v palladiem katalyzovaných C–H aktivačních reakcích, ale také na vliv přidaných kyselin na tyto reakce. V neposlední řadě byla vyvíjena metodika umožňující určování rychlostních konstant těchto reakcí pomocí ESI-MS.