Využití polarizovaných ethylenů pro syntézu vybraných dusíkatých heterocyklů

Brož, Břetislav

Publikace:
Využití polarizovaných ethylenů pro syntézu vybraných dusíkatých heterocyklů

Disertační práceopen access

dc.contributor.author	Brož, Břetislav
dc.contributor.referee	Potáček, Milan
dc.contributor.referee	Tobrman, Tomáš
dc.date.accepted	2017-03-24
dc.date.accessioned	2017-05-15T09:40:44Z
dc.date.available	2017-05-15T09:40:44Z
dc.date.issued	2017
dc.date.submitted	2017-03-01
dc.description.abstract	Disertační práce obsahuje rešeršní část zaměřenou na biologicky aktivní molekuly s ověřenou účinností, které ve své struktuře mají "push-pull" polarizovaný ethylenový motiv. Experimentální část zahrnuje dvě samostatné kapitoly, řešící využití takovýchto ethylenů pro syntézu vybraných dusíkatých heterocyklů. V části A byly připraveny persubstituované methyl-1H-pyrazol-3-karboxyláty pomocí reakce enamino-esterů s diazoniovými solemi, v části B potom tricyklické deriváty odvozené od 1,4-dihydrochinolinů pomocí intramolekulární Buchwald-Hartwigovy cross-coupling reakce. Struktura a vlastnosti připravených derivátů byly ověřovány pomocí jedno- a dvoudimenzionálních NMR, HRMS-MALDI, elementární analýzou, RTG difrakcí i diferenční skenovací kalorimetrií.	cze
dc.description.abstract-translated	Dissertation thesis contains a theoretical part describing biologically active compounds with confirmed activity and a "push-pull" polarised ethylene motif in their structure. The experimental part comprises two separate chapters dealing with the application of polarised ethylenes in syntheses of selected nitrogen-containing heterocycles. The persubstituted methyl 1H-pyrazol-3-carboxylates have been prepared via reaction of enamino-esters with diazonium salts in part A. The tricyclic compounds derived from 1,4-dihydroquinolines have been prepared via intramolecular Buchwald-Hartwig cross-coupling reaction in part B. The structure and properties of prepared compounds were investigated with one- and two-dimensional NMR, HRMS-MALDI, elemental analysis, RTG diffraction and differential scanning calorimetry.	eng
dc.description.defence	Ing. Břetislav Brož: "Využití polarizovaných ethylenů pro syntézu vybraných dusíkatých heterocyklů" Účast: dle přiložené prezenční listiny. Obhajobu zahájil předseda komise - prof. Ing. Miloš Sedlák, DrSc. Poté konstatoval, že je přítomno sedm členů ze sedmičlenné, včetně dvou oponentů. Předseda dále konstatoval, že komise je usnášeníschopná. Poté krátce představil doktoranda, uvedl, že byly splněny všechny požadavky studijního a zkušebního řádu a informoval členy komise o vykonaných zkouškách a jejich výsledku. Rovněž konstatoval, že doktorand absolvoval dne 7. 3. 2014 Státní doktorskou zkoušku s výsledkem "vyhověl". Ve funkci vedoucího Ústavu organické chemie a technologie prof. Ing. Miloš Sedlák, DrSc. vyjádřil kladný postoj pracoviště k práci uchazeče. Doc. Ing. Petr Šimůnek, Ph.D. poté seznámil komisi se svým posudkem školitele. Ing. Břetislav Brož poté přednesl teze své disertační práce. Jeho asi 30-ti minutový projev byl hodnocen jako velmi podrobný a zajímavý, demonstrující uchazečovu orientaci ve studované problematice. Přítomní oponenti přednesli své oponentské posudky. Dále Ing. Břetislav Brož reagoval na všechny připomínky ke spokojenosti přítomných oponentů a své odpovědi předal rovněž předem písemně (jsou přílohou tohoto zápisu). V následně otevřené veřejné diskusi zazněly následující dotazy a připomínky: " prof. Ing. Miloš Sedlák, Ph.D. Otázka biologické aktivity " Ing. Petr Beier, Ph.D. - Otázka k Buchwald-Hartwigově reakci: Vliv E či Z izomeru na reakci. Podařilo se izolovat izomery? Byla reakce více zkoumána? Jsou stabilnější E či Z izomery? - Otázka k oxidaci dihydrochiloninů: Diskuze ohledně ORTEP diagramu protonovaného chinolinu. - Proč používáte elektrospray pro MALDI? " doc. Ing. Radek Cibulka, Ph.D. - Otázka kondenzace diazoniových solí s enaminem: Čím byly způsobeny nízké výtěžky (~15 %)? Jaké látky se ještě nachází v reakční směsi? - Otázka regioselektivity uzavírání pyrazolových kruhů: Jaký navrhujete mechanismus? - Z izomer byl pozorován jen při cyklizaci kyanderivátu? " doc. Ing. Jiří Hanusek, Ph.D. - Jaký vliv mají substituenty na reaktivitu vzniku pyrazolových kruhů? " prof. Ing. Vladimír Macháček, DrSc. - Upřesnění mechanismu azokopulace na pyrrolidon. - V čem spočívá chiralita supramolekulárního derivátu Va? " prof. RNDr. Milan Potáček, CSc. - Izoloval jste intermediát při vzniku pyrazolových kruhů? Měnil jste poměr výchozích látek? " doc. Ing. Tomáš Tobrman, Ph.D. Na všechny vznesené dotazy a připomínky doktorand odpověděl k plné spokojenosti členů komise. Předseda komise konstatoval, že k předložené disertační práci nepřišla další písemná vyjádření. Po skončení veřejné části obhajoby členové komise a oponenti na neveřejném zasedání zhodnotili průběh obhajoby i kvalitu samotné disertační práce. V diskusi bylo mimo jiné konstatováno a komisí odsouhlaseno, že předložená práce byla publikována formou dvou článků v impaktovaných časopisech a že podíl studenta na předložených publikacích je zásadní. Posléze členové komise upravili hlasovací lístky. Na základě výsledku tajného hlasování (viz přiložený protokol) předseda komise konstatoval, že výsledek obhajoby je "vyhověl" Na závěr zasedání vyhlásil předseda výsledek hlasování s tím, že v souladu se Studijním a zkušebním řádem doktorandského studia Fakulty chemicko-technologické Univerzity Pardubice podá děkanovi této fakulty prof. Ing. Petru Kalendovi, CSc. návrh, aby byl Ing. Břetislavu Brožovi udělen akademický titul "doktor"	cze
dc.description.department	Fakulta chemicko-technologická	cze
dc.description.grade	Dokončená práce s úspěšnou obhajobou	cze
dc.format	146 s., xiv.
dc.identifier	Univerzitní knihovna (studovna)
dc.identifier.signature	D36712
dc.identifier.stag	32445
dc.identifier.uri	https://hdl.handle.net/10195/67915
dc.language.iso	cze
dc.publisher	Univerzita Pardubice	cze
dc.rights	Bez omezení
dc.subject	Push-pull efekt	cze
dc.subject	polarizované ethyleny	cze
dc.subject	biologicky aktivní sloučeniny	cze
dc.subject	enamino-estery / ketony / nitrily	cze
dc.subject	diazoniové soli	cze
dc.subject	Buchwald-Hartwigova reakce	cze
dc.subject	intramolekulární cyklizace	cze
dc.subject	Push-pull effect	eng
dc.subject	polarised ethylenes	eng
dc.subject	biologically active compounds	eng
dc.subject	enamino-esters / ketones / nitriles	eng
dc.subject	diazonium salts	eng
dc.subject	Buchwald-Hartwig reaction	eng
dc.subject	intramolecular cyclization	eng
dc.thesis.degree-discipline	Organická chemie	cze
dc.thesis.degree-grantor	Univerzita Pardubice. Fakulta chemicko-technologická	cze
dc.thesis.degree-name	Ph.D.
dc.thesis.degree-program	Organická chemie	cze
dc.title	Využití polarizovaných ethylenů pro syntézu vybraných dusíkatých heterocyklů	cze
dc.title.alternative	Utilization of polarized ethylenes in the sythesis of selected nitrogen-containing heterocycles	eng
dc.type	disertační práce	cze
dspace.entity.type	Publication