Řízení regioselektivity C-H funkcionalizačních reakcí substrátů s dvěma řídícími skupinami

Abstract

Tato práce se zabývá přepínáním regioselektivity palladiem katalyzované C-H funkcionalizace prostřednictvím protonace řídící skupiny. Substráty nesoucí dvě soutěžící řídící skupiny, a to acetamidickou skupinu a dusíkatý heterocyklus (pyrazol, triazol, tetrazol nebo pyrimidin), ty byly navrženy tak, aby umožnily přesměrování reakce mezi dvěma odlišnými polohami na aromatickém jádře. Možnost protonace heterocyklické skupiny byla ověřena NMR titračními experimenty. Na připravených substrátech byla studována stechiometrická i katalytická C-H aktivace. Bylo prokázáno, že regioselektivitu vždy určuje silnější řídící skupina. Cyklopalladace i katalytická funkcionalizace probíhají přednostně v její sousedství. Přepnutí regioselektivity směrem k acetamidické skupině pomocí přídavku kyselin se nepodařilo dosáhnout u žádného ze studovaných substrátů. Mimo připravených sedmi výchozích substrátů se podařilo připravit a strukturně charakterizovat dvě dosud nepopsané C-H funkcionalizované molekuly.